0:00
[МУЗЫКА] [МУЗЫКА]
[МУЗЫКА] Перейдём
к рассмотрению химических свойств водорода и его соединений.
Начнём с простого вещества H2.
Энергия связи H−H равна 432 кДж/моль.
Это одна из самых прочных одинарных ковалентных связей.
Именно эта энергия обуславливает многие особенности химических свойств водорода.
Среди них следует отметить низкую реакционную способность H2.
Для протекания реакций с водородом требуются повышенные температуры.
Чаще всего водород в своих реакциях выступает восстановителем.
Очень важным является то, что водород способен к хемосорбции на поверхности
некоторых металлов, таких как палладий или платина.
В этом процессе молекула водорода сначала адсорбируется
на поверхности этого металла, а потом диссоциирует на атомы.
И именно поэтому палладий и платина часто выступают в роли катализаторов
в реакциях с участием молекулярного водорода.
Рассмотрим окислительно-восстановительные свойства молекулярного водорода.
Как я уже отмечал, для степени окисления 0 в водороде возможно проявление
окислительно-восстановительной двойственности.
Однако наиболее характерными, безусловно,
являются восстановительные свойства водорода.
Но только при повышенной температуре или в условиях ультрафиолетового облучения.
Так, например, водород восстанавливает многие оксиды металлов,
оксид меди до меди и воды.
Эта реакция протекает при нагревании.
Также водород реагирует с хлором, но в условиях ультрафиолетового облучения.
Наиболее важной в практическом отношении является реакция водорода с кислородом,
протекание которой мы наблюдали в прошлой лекции.
Очень подробно исследовал эту реакцию наш соотечественник
Николай Николаевич Семёнов,
за что был удостоен Нобелевской премии по химии в 1956 году.
Он открыл радикальный характер этой реакции, смог описать все её стадии.
Оказывается, смесь водорода с кислородом взрывается не так-то просто.
Вы можете совершенно спокойно смешать водород и кислород при
комнатной температуре,
а взорвётся эта смесь лишь только при повышении температуры до 400–500 градусов.
Окислительные свойства для водорода менее характерны.
Он готов проявлять эти свойства лишь только в реакциях с сильными
восстановителями, такими как щелочные металлы.
Реакция натрия с водородом протекает при повышенной температуре,
и образуется гидрид натрия, NaH.
Это ионное соединение, по своему строению напоминающее обычную соль NaCl.
Каковы окислительно-восстановительные свойства водорода в степенях
окисления +1 и −1?
+1 — это наивысшая степень окисления для водорода,
поэтому он может быть только окислителем.
Он может принять 2 электрона и образовать молекулу H2.
Эта реакция — 2H+ + 2 электрона = H2 хорошо вам известна по курсу
физической химии.
Это так называемый стандартный водородный электрон.
Его потенциал равен 0.
Именно от него отсчитываются потенциалы многих других
окислительно-восстановительных процессов.
Именно эту реакцию мы проводим в аппарате Киппа, когда действуем соляной кислотой на
цинк, получаем ZnCl2 и молекулярный газообразный водород.
В степени окисления −1 водород образует анион H−.
Это минимально возможная для водорода степень окисления, поэтому в этой степени
окисления водород проявляет только восстановительные свойства.
Причём сильные.
Так, в реакции NaH с водой образуется NaOH, и снова выделяется водород.
Для частиц H+ и H− характерны не только окислительно-восстановительные,
но также и донорно-акцепторные свойства.
H+, не имея электронов, но имея вакантную орбиталь,
проявляет свойства акцептора электронной пары и может образовывать химические связи
с донорами электронной пары, важнейшим из которых, конечно же, является вода.
H2O + H+ получается катион гидроксония H3O+.
Очень важна и другая реакция.
Аммиак + H+ получается NH4+, катион аммония.
H−, имея, напротив, электронную пару, является её донором и может вступать
в реакции с кислотами Льюиса, то есть с частицами, имеющими вакантную орбиталь.
Наиболее популярные из таких частиц — это BH3,
в результате этой реакции образуется анион BH4−.
Тетрагидроборат анион.
Или AlH3.
В результате реакции с H− образуется AlH4−.
Тетрагидроалюминат анион.
Эти анионы входят в состав удобных в лабораторной практике восстановителей.
Тетрагидробората натрия, NaBH4, и тетрагидроалюминала лития, LiAlH4.
Их гораздо удобнее хранить и дозировать, чем гидриды щелочных металлов.
Поэтому они нашли широкое применение в лаборатории в качестве восстановителей как
в неорганической, так и в органической химии.
Чуть подробнее рассмотрим катион гидроксония.
Ионизация водорода H с образованием H+ и электрона,
очень невыгодна в газовой фазе, требует колоссальных затрат энергии.
Но эта энергия сполна компенсируется при образовании катиона гидроксония.
Однако в воде за счёт образования водородных связей образуются и более
сложно устроенные катионы состава H5O2+,
H7O3+, даже H9O4+.
В недавних работах было показано, что в воде возможно образование катионов
гидроксония с количеством молекул воды до 20 на 1 протон H+.
Что же такое водородная связь?
Водородная связь — это форма ассоциации между электроотрицательным атомом,
имеющим неподелённую электронную пару, и атомом водорода,
ковалентно связанным с другим электроотрицательным атомом.
Такие электроотрицательные атомы могут быть фтор, кислород и азот.
То есть только элементы второго периода способные образовывать сильные
водородные связи.
Наличие водородных связей в веществах принципиальным образом влияет на
их физические и химические свойства.
Так именно из-за того, что в воде присутствуют водородные связи,
температуры кипения и плавления воды столь высоки по сравнению с
другими водородными соединениями этой же группы.
Какова же энергия водородной связи?
Давайте посмотрим на жидкий аммиак.
В жидком аммиаке энергия водородной связи всего лишь 17 кДж/моль.
Тогда как энергия ковалентной связи N—H 386 кДж/моль.
В жидкой воде энергия водородной связи 22 кДж/моль,
тогда как энергия ковалентной связи O—H 464 кДж/моль.
Вот такая вот незначительная добавка в энергии способна привести к заметному
изменению как физических, так и химических свойств.
Самая же сильная водородная связь реализуется в ионе HF2−, который может
образовываться в растворах плавиковой кислоты, куда добавляется щёлочь.
Энергия ковалентной связи в этом соединении 165 кДж/моль.
И это уже сравнимо с энергией ковалентной связи.
К слову, энергия ковалентной связи F—H в молекуле HF 565 кДж/моль.
Ну а дальше мы рассмотрим с вами соединения водорода и их
химические свойства.